В ноябре 2001 года Наталия Орейро познакомилась с 44-летним Рикардо Мольо, лидером рок-группы Dividios.

В начале 2002 года Наталия Орейро и Рикардо Мольо поженились.

Супруги обменялись татуировками на безымянном пальце и поклялись друг другу в вечной любви.

14 июля 2011 года на своём официальном сайте Наталия Орейро сделала заявление о том, что ждёт ребёнка.

26 января 2012 года Наталия Орейро в одной из клиник Буэнос-Айреса родила мальчика весом 3 кг 474 г. Ребёнка назвали Мерлин Атауальпа.